عرض مصدر ثنائي كلورو ثلاثي(ثلاثي فينيل فوسفين) الروثينيوم الثنائي

{{معلومات كيمياء
| مرجع =
| صورة = Dichlorotris(triphenylphosphine)ruthenium(II).png
| حجم صورة =
| (IUPACName = Dichlorotris(triphenylphosphine)ruthenium(II
| أسماء أخرى =
| قسم1 = {{معلومات كيمياء - معرفات
| Abbreviations =
| CASNo = 15529-49-4
| CASOther =    <!--(خماسي هيدرات)-->
| EINECS =
| PubChem =
| SMILES =
| InChI =
| RTECS =
| MeSHName =
| ChEBI =
| KEGG =
| ATCCode_prefix =
| ATCCode_suffix =
| ATC_Supplemental =}}
| قسم2 = {{معلومات كيمياء - خواص
| Formula = C<sub>54</sub>H<sub>45</sub>Cl<sub>2</sub>P<sub>3</sub>Ru
| MolarMass = 958.83 غ/مول
| Appearance = بني محمر<!-- مثلاً بلورات بيضاء ، عديمة اللون ، مسحوق بلوري أبيض ، سائل عديم اللون ، شغوف للرطوبة -->
| Density = 1.43 غ/سم<sup>3</sup> <!-- سائل .. غ/مل ، صلب.. غ/سم<sup>3</sup> -->
| MeltingPt = 132 °س  <!-- يتفكك ، °C (? K) <!-- (mention any decomposition) -->
| Melting_notes =
| BoilingPt =  <!--°C (? K)-->
| Boiling_notes =
| Solubility =    <!-- غ/100 مل ماء عند ؟؟ °س ، غير منحل ، يتفاعل مع الماء ، يمتزج مع الماء-->
| SolubleOther =
| Solvent =
| pKa =
| pKb =}}
| قسم7 = {{معلومات كيمياء - مخاطر
| EUClass =
| EUIndex =
| MainHazards =
| NFPA-H =
| NFPA-F =
| NFPA-R =
| NFPA-O =
| RPhrases =
| SPhrases =
| RSPhrases =
| LD50 =   <!-- مغ/كغ (جرذان، فموي)-->
| FlashPt =
| Autoignition =
| ExploLimits =
| PEL =}}
}}
'''ثنائي كلورو ثلاثي(ثلاثي فينيل فوسفين) الروثينيوم الثنائي''' هو [[معقد تناسقي|معقد تساندي]] [[روثينيوم|للروثينيوم]]، يرمز له بالصيغة المختصرة RuCl<sub>2</sub>(PPh<sub>3</sub>)<sub>3</sub> حيث ترمز PPh<sub>3</sub> إلى [[ثلاثي فينيل الفوسفين|ثلاثي فينيل الفسفين]]. يعد هذا المعقد بني اللون طليعة لمعقدات أخرى تستخدم في [[تحفيز متجانس|التحفيز المتجانس]].
==الخصائص==
* إن [[كرة التناسق|الكرة التساندية]] للمعقد RuCl<sub>2</sub>(PPh<sub>3</sub>)<sub>3</sub> يمكن أن تمثل إما أنها خماسية التساند أو أنها ثمانية السطوح. إحدى المواقع التساندية يكون مشغولاً بذرة هيدروجين من مجموعة فينيل.<ref>Sabo-Etienne, S.; Gellier, M., “Ruthenium: Inorganic and Coordination Chemistry”, ''Encyclopedia of Inorganic Chemistry'', '''2006''', John Wiley & Sons. {{DOI|10.1002/0470862106.ia208}}</ref> إن [[تآثر ضام|التآثر الضام]] للرابطة Ru---H طويل نسبياً (2.59 [[أنغستروم|Å]]) وضعيف. كما يمكن تبيان التناظر غير المكتمل للمعقد من خلال اختلاف أطوال الروابط Ru-P وهي 2.374 و 2.412 و 2.230 أنغستروم.<ref>La Placa, S. J.; Ibers, J.A., “A Five-Coordinated d<sup>6</sup> Complex: Structure of Dichlorotris(triphenylphosphine)ruthenium(II)”, ''Inorganic Chemistry'', '''1965''', 4, 778-78. {{DOI|10.1021/ic50028a002}}</ref> أما طول رابطتي Ru-Cl فكلتيهما تبلغان 2.387 أنغستروم.
* إن [[ربيطة|ربيطات]] ثلاثي فينيل الفوسفين هي ربيطات ذات حركية عالية وتستبدل بسهولة بربيطات أخرى. يتفاعل المعقد RuCl<sub>2</sub>(PPh<sub>3</sub>)<sub>3</sub> مع [[أحادي أكسيد الكربون]] حيث يعطي [[تصاوغ هندسي|المتماكب مفروق]] في الحالات الثلاثة من ثنائي كلورو(ثنائي كربونيل)مضاعف (ثلاثي فينيل فوسفين) الروثينيوم الثنائي:
<div style="text-align: center;"><div dir=ltr>
:RuCl<sub>2</sub>(PPh<sub>3</sub>)<sub>3</sub> + 2 CO → ''trans,trans,trans''-RuCl<sub>2</sub>(CO)<sub>2</sub>(PPh<sub>3</sub>)<sub>2</sub> + PPh<sub>3</sub>
</div> </div>
يتحول الناتج إلى الشكل المقرون أثناء [[إعادة تبلور|إعادة التبلور]]. وفي تفاعل آخر يتحول المعقد RuCl<sub>2</sub>(PPh<sub>3</sub>)<sub>3</sub> إلى الشكل المفروق من RuCl<sub>2</sub>(dppe)<sub>2</sub> عند التفاعل مع 2,1-مضاعف(ثنائي فينيل فوسفينو) الإيثان الذي يرمز له بـ dppe.
<div style="text-align: center;"><div dir=ltr>
:RuCl<sub>2</sub>(PPh<sub>3</sub>)<sub>3</sub> + 2 dppe → RuCl<sub>2</sub>(dppe)<sub>2</sub> + 3 PPh<sub>3</sub>
</div> </div>
==التحضير==
يحضر المعقد ثنائي كلورو ثلاثي(ثلاثي فينيل فوسفين) الروثينيوم الثنائي من تفاعل [[كلوريد الروثينيوم الثلاثي|ثلاثي كلوريد الروثينيوم]] ثلاثي الهيدرات مع ثلاثي فينيل الفوسفين في وسط من [[ميثانول|الميثانول]].<ref>Stephenson, T. A.; Wilkinson, G. “New Complexes of Ruthenium (II) and (III) with Triphenylphosphine, Triphenylarsine, Trichlorostannate, Pyridine, and other Ligands”, ''J. Inorg. Nucl. Chem.'', '''1966''', ''28'', 945-956. {{DOI|10.1016/0022-1902(66)80191-4}}</ref><ref>P. S. Hallman, T. A. Stephenson, G. Wilkinson "Tetrakis(Triphenylphosphine)Dichloro-Ruthenium(II) and Tris(Triphenylphosphine)-Dichlororuthenium(II)" Inorganic Syntheses, 1970 Volume 12, . {{DOI|0.1002/9780470132432.ch40}}</ref>
<div style="text-align: center;"><div dir=ltr>
:2 RuCl<sub>3</sub>(H<sub>2</sub>O)<sub>3</sub> + 7 PPh<sub>3</sub> → 2 RuCl<sub>2</sub>(PPh<sub>3</sub>)<sub>3</sub> + 2 HCl + 5 H<sub>2</sub>O + 1 OPPh<sub>3</sub>
</div> </div>
في حال وجود زيادة من ثلاثي فينيل الفوسفين في الوسط فإن الناتج يكون RuCl<sub>2</sub>(PPh<sub>3</sub>)<sub>4</sub> أسود اللون.
==الاستخدامات==
يستخدم معقد ثنائي كلورو ثلاثي(ثلاثي فينيل فوسفين) الروثينيوم الثنائي بشكل أساسي [[تحفيز|كحفاز]] في [[اصطناع عضوي|الاصطناع العضوي]]. فهو يسهل من تفاعلات الأكسدة والاختزال و[[تفاعل ازدواج|الاردواج المتبادل]] و[[تفاعل تحلق|تفاعلات تشكيل الحلقة]] (التحلّق) والتماكب. وهو يستعمل في [[تفاعل إضافة كاراش]] ''Kharasch addition'' للكلوروكربون إلى الألكينات.<ref name=eEROS>Plummer, J. S.; Shun-Ichi, M.; Changjia, Z. “Dichlorotris(triphenylphosphine)ruthenium(II)”, ''e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis'', '''2010''', John Wiley. {{DOI|10.1002/047084289X.rd137.pub2}}</ref>
[[ملف:Kharasch Addition Dichlorotris(triphenylphosphine)ruthenium(II).png|400px|center]]
كما يستعمل المعقد كحفاز أولي [[هدرجة|لهدرجة]] [[ألكين|الألكينات]] و[[مركب نترو|مركبات النترو]] و[[كيتون|الكيتونات]] و[[حمض كربوكسيلي|الأحماض الكربوكسيلية]] و[[إيمين|الإيمينات]]. من جهة أخرى، فهو يحفز أكسدة الألكانات إلى كحولات ثالثية، والأميدات إلى ثالثي بوتيل ثنائي أوكسي الأميدات، والأمينات الثالثية إلى α-(ثالثي بوتيل ثنائي أوكسي الأميدات) وذلك باستعمال هيدرو فوق أكسيد ثالصي البوتيل [[مؤكسد|كمؤكسد]].
يستعمل المعقد RuCl<sub>2</sub>(PPh<sub>3</sub>)<sub>3</sub> كحفاز للألكلة النيتروجينية للأمينات باستعمال الكحولات:<ref name=eEROS/>
[[ملف:N-Alkylation.png|650px|center]]
كما يحفز تشكيل الرابطة كربون-كربون من الاودواج المتبادل للكحولات من خلال تنشيط الكربون sp<sup>3</sup> بوجود [[أحماض وقواعد لويس|حمض لويس]].<ref>Shu-Yu, Z.; Yong-Qiang, T.; Chun-An, F.; Yi-Jun, J.; Lei, S.; Ke, C.; En, Z.; “Cross-Coupling Reactions between alcohols through sp<sup>3</sup> C-H Activation Catalyzed by a Ruthenium/Lewis Acid System” ''Chem. Eur. J.'', '''2008''', ''14'', 10201-10205. {{DOI|10.1002/chem.200801317}}</ref>
[[ملف:Alcohol Cross Coupling RuCl2PPH3.png|500px|center]]
من التفاعلات المحفزة بواسطة معقد ثنائي كلورو ثلاثي(ثلاثي فينيل فوسفين) الروثينيوم الثنائي هو تفاعل تفكك [[حمض الفورميك]] إلى غازي [[ثنائي أكسيد الكربون]] و[[هيدروجين|الهيدروجين]] بوجود [[أمين (توضيح)|مركب أميني]].<ref>Loges, B.; Boddien, A.; Junge, H.; Beller, M., “Controlled Generation of Hydrogen from Formic Acid Amine Adducs at Room Temperature and Application in H<sub>2</sub>/O<sub>2</sub> Fuel Cells”, ''Angew. Chem. Int. Ed.'', '''2008''', ''47'', 3962-3965. {{DOI| 10.1002/anie.200705972}}</ref>
==المراجع==
{{مراجع}}
{{مركبات روثينيوم عضوية}}
{{معرفات مركب كيميائي}}
{{شريط بوابات|الكيمياء}}
{{لا للتصنيف المعادل}}
[[تصنيف:مركبات روثينيوم عضوية]]